順磁式氧分析儀是根據(jù)氧氣的體積磁化率比一般氣體高得多,在磁場(chǎng)中具有的順磁特性的原理制成的一種測(cè)量氣體中含氧量的分析儀器。
分析儀在使用過程中,會(huì)遇到使用環(huán)境、操作人員、操作程序不同而造成的各種情況,產(chǎn)生的測(cè)量誤差也各不同。
氣樣溫度變化引起的誤差
理論推斷出的居里公式可知,的示值與樣氣溫度的平方成反比,但在實(shí)際運(yùn)用中,溫度變化造成的影響比理論推導(dǎo)出的結(jié)論要嚴(yán)重的多。有國(guó)外文獻(xiàn)認(rèn)為,順磁氧分析儀的示值和樣氣溫度的4次方成反比。但實(shí)驗(yàn)證明,在常溫情況下,樣氣溫度每變化1℃,熱磁氧測(cè)量示值變化可達(dá)1%…1.5%。對(duì)磁機(jī)氧而言,短時(shí)間偏差也能達(dá)到0.02%…0.05%,隨著時(shí)間延長(zhǎng)和溫度升高,其溫漂現(xiàn)象會(huì)更加嚴(yán)重。所以,溫度變化是測(cè)量中產(chǎn)生誤差的重要原因。在順磁氧分析儀中普通采用了恒溫措施,設(shè)置了溫控系統(tǒng),恒溫一般在60℃左右,溫控精度在±0.1℃以內(nèi)。
樣氣壓力變化引起的誤差
理論推斷出的居里公式可知,順磁性氣體的磁化率與壓力成正比,而與熱力學(xué)溫度的平方成反比。由于樣氣測(cè)量后,直接放空,大氣壓力或放空背壓的變化都會(huì)使檢測(cè)器中的樣氣壓力發(fā)生變化,從而影響到輸出數(shù)值。
大氣壓力的變化,一是指季節(jié)或氣候變化導(dǎo)致的氣壓變化,在同一地點(diǎn),這種變化通常是很微弱的,對(duì)測(cè)量誤差的影響一般可忽略不計(jì),但在精密測(cè)量中仍需要考慮其影響;二是指儀器安裝地點(diǎn)的海拔高度不同帶來的測(cè)量誤差。如:大氣壓力由101.3KPA(760mmHg)變化到99.7KPA(740mmHg)時(shí),儀器的示值降低2.63%。要消除這種誤差,只需在儀器投用前,對(duì)儀器重新校準(zhǔn),就可解決此誤差問題。
放空背壓的變化,通常發(fā)生在分析后樣氣管堵和多臺(tái)儀器共用一根放空管線的氣堵而造成的變化,若頻繁發(fā)生氣堵現(xiàn)象,可通過加裝背壓調(diào)節(jié)閥或其它穩(wěn)壓措施來解決。
為了克服上述因素引起的測(cè)量誤差,有些精度的氧分析儀中帶有壓力補(bǔ)償措施。
樣氣流量變化引起的誤差
樣氣流量變化引起的誤差較大,當(dāng)流量波動(dòng)±10%時(shí),示值誤差可達(dá)1%…5%.為了減少這種影響,在熱磁式分析儀樣品處理系統(tǒng)中需要加裝穩(wěn)壓裝置,對(duì)于你低量程的測(cè)量,還需要配置穩(wěn)流閥,有的儀器采用擴(kuò)散式結(jié)構(gòu)的測(cè)量室來減少流量波動(dòng)的影響。
對(duì)于磁力機(jī)械式和磁壓力式氧分析儀來說,若樣氣密度和空氣相差較大時(shí),需要重新尋找佳流速,既可以使響應(yīng)達(dá)到大,又可以使流速在一定范圍內(nèi)變化時(shí),對(duì)輸出無影響。樣氣中背景氣成分引起的誤差
磁力機(jī)械式和磁壓力式氧分析儀基于對(duì)磁化率的直接測(cè)量,像氧化氮等一些強(qiáng)磁性氣體會(huì)對(duì)測(cè)量帶來嚴(yán)重干擾,所以不宜測(cè)量含有氧化氮成分的樣氣,如果氧化氮含量很少,可設(shè)法將其除掉后再進(jìn)行測(cè)量。此外,一些較強(qiáng)逆磁性性氣體也會(huì)引起不容忽視的測(cè)量誤差。如氙等,若樣氣中含有較多的這類氣體時(shí),也應(yīng)予以清除或?qū)y(cè)量結(jié)果進(jìn)行修正。
對(duì)于熱磁式氧分析儀來說,其測(cè)量原理不僅基于氣體的磁效應(yīng),還與氣體的熱效應(yīng)有關(guān),氣體熱導(dǎo)率以及密度等因素都會(huì)對(duì)熱傳導(dǎo)帶來影響,尤其是熱導(dǎo)率高而密度小的氫和密度很大的二氧化碳的影響更為顯著。如:氫含量增加0.5%時(shí),儀器測(cè)量數(shù)值將降低0.1%O2;CO2含量增加1.5%時(shí),儀器測(cè)量數(shù)值將增加0.1%O2。
樣氣預(yù)處理后,由于背景氣體成分的變化而造成的誤差
樣品預(yù)處理系統(tǒng)的任務(wù)是將樣氣中對(duì)檢測(cè)器有害的組分(如水分、腐蝕性氣體等)以及干擾測(cè)量的組分除掉。如果這些除掉的組分含量較高,勢(shì)必會(huì)引起樣品組成發(fā)生變化,氧含量亦隨之變化,從而造成測(cè)量誤差。這種情況對(duì)氧分析儀的測(cè)量,尤其是低量程測(cè)量影響十分嚴(yán)重。因此,要充分考慮其影響程度,采取措施盡量加以避免或?qū)x器示值進(jìn)行修正。
一般情況下,工藝操作關(guān)心的是被測(cè)氣體的主要組成,或被測(cè)氣體在常溫下的組成。高溫工藝氣體中往往含有常溫下過飽和水,將其降溫除水后不會(huì)影響到樣品的組成。但如果除水方法不當(dāng),也會(huì)破壞其組成。例如,在高溫?zé)煹罋庵校酝膺€含有大量的CO2和部分SO2,以前曾采用水力抽氣器取樣,再經(jīng)氣水分離器加以分離,這實(shí)際上是一種水洗的處理方法。CO2和SO2易溶于水,經(jīng)過水洗處理后,一部分CO2和SO2溶于水中,改變了樣品組成,加之冷卻水中一部分溶解氧釋放出來,這些都會(huì)使樣品氣中的氧含量增高,造成氧分析儀測(cè)量值虛高。所以,不應(yīng)采用這種方法處理煙道氣樣品,正確的方法是用壓縮機(jī)或半導(dǎo)體冷卻器降溫除水。
標(biāo)準(zhǔn)氣組成引起的誤差
當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)氣中的非氧組分與被測(cè)樣品氣的背景組分相一致時(shí),可使測(cè)量誤差減至小。但這樣的標(biāo)準(zhǔn)氣來源困難,一般均采用來源方便的N2用零點(diǎn)氣,并以氮為本底配置量程氣。當(dāng)被測(cè)樣氣背景組分的體積磁化率與N2的體積磁化率有較大差異時(shí),這樣校準(zhǔn)的分析儀零點(diǎn)和量程必然存在誤差。對(duì)磁機(jī)氧和磁壓氧來說,其零點(diǎn)的微小變化都會(huì)給測(cè)量帶來較大的誤差。所以,針對(duì)這種情況須采用零點(diǎn)遷移方法進(jìn)行修正。
安裝不合適對(duì)指示的影響
安裝時(shí)主要是發(fā)送器必須處于水平位置,所以在發(fā)送器設(shè)置一個(gè)水平儀,以校準(zhǔn)工作室的水平。安裝不水平會(huì)引起較大的測(cè)量誤差,并影響儀器的測(cè)量精度。其原因是,工作室稍有傾斜后,改變了分析室中熱磁對(duì)流和自然對(duì)流的相互關(guān)系,熱磁對(duì)流和自然對(duì)流矢量夾角的不同,發(fā)生器將有不同的餓輸出特性。